Кинетика химических реакций (165869)

Посмотреть архив целиком












РАСЧЕТНО-ГРАФИЧЕСКАЯ КУРСОВАЯ РАБОТА

ПО КУРСУ "ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ"

ч. II


Содержание


1. Формулировка заданий

1.2 Работа 2 - Кинетика химических реакций

1.3 Работа 3 - Поверхностные явления

2. Решение задания 9 первого варианта

2.1 Работа 1

2.2 Работа 2

2.3 Работа 3

3. Исходные данные



1. Формулировка заданий


1.1 Работа 1 - Растворы электролитов


1. Растворы электролитов.

2. Кинетика химических реакций.

3. Поверхностные явления.

Рассчитать температуру замерзания водного раствора дихлоруксусной кислоты при ее концентрации Cm = 1,300, моль / кг если известно, что при ее концентрации С’m = 0,331, моль / кг величина электродного потенциала водородного электрода при 00C и давлении водорода 101,3 кПа составляет E0 = - 0,066 B при расчете принять, что активности кислоты и ионов совпадают с их концентрациями, т.е. Cmi = ai.

Исходные данные находятся в колонках табл.3.1


1.2 Работа 2 - Кинетика химических реакций


Для реакции A + BD начальные концентрации веществ A и B равны и составляют

С0 (A) = С0 (B) = 1,00, моль / л (табл.3.2). Изменение концентрации веществ (Ci) во времени при различных температурах (Ti) находятся в стороне, соответствующе номеру задания.

Определить энергию активации (E), предэкспоненциальный множитель (K0) и время, за которое 60% веществ A и B (табл.3.2) при температуре T5 = 395 K (табл.3.2) превратится в продукты реакции D.


1.3 Работа 3 - Поверхностные явления


При адсорбции некоторой кислоты из 200 мл водного раствора этой кислоты различных исходных концентраций C0,, i (табл.3.3) на 4 г активированного угля концентрация кислоты уменьшается до значений Ci (табл.3.3).

Установить, каким из уравнений (Лангмюра или Фрейндлиха-Зельдовича) описывается процесс адсорбции в данном случае. Найти постоянные в соответствующем уравнении, а также равновесную концентрацию раствора (C5) при такой же температуре, если исходная концентрация кислоты равна С0,5 = 0,56 моль / л (табл.3.3), а масса адсорбента - 4 г.


2. Решение задания 9 первого варианта


2.1 Работа 1


Рассчитать температуру замерзания водного раствора дихлоруксусной кислоты при ее концентрации Сm = 1,300, моль / кг, если известно, что при ее концентрации

С’m = 0,331, моль / кг величина электродного потенциала водородного электрода при 00С и давлении водорода 101,3 кПа составляет Е0 = - 0,066 В (при расчете полагать, что активности совпадают с концентрациями).

Решение

Дихлоруксусная кислота диссоциирует по уравнению:


CCl2COOH = Н+ + CCl2COO- (1)


Обозначив молекулу кислоты AH, запишем уравнение (1) в форме:


AH = H+ + A- (1’)


Понижение температуры замерзания раствора электролита определяется соотношением:


ΔT3 = i * Kk * Cm, (2)


где i - изотонический коэффициент; Kk - криоскопическая постоянная (для воды равна 1,86 кг * K / моль); Сm - концентрация электролита, моль / кг,

Таким образом, задача сводится к нахождению изотонического коэффициента для раствора кислоты моляльной концентрации Сm = 1,300 моль / кг.

Изотонический коэффициент связан со степенью диссоциации α уравнением:


i = 1 + α (K - 1) (3)


K - число ионов, на которое распадается молекула электролита (для нашей задачи K = 2).

Для раствора слабого электролита "AH" степень диссоциации определяет величину константы диссоциации Kd:


Kd = CH+ * CA - / CAH = Cm * α2/1 - α (4)


где CAH, CH+, CA - равновесные концентрации молекул кислоты и соответствующих ионов. Если известна концентрация ионов водорода СH+ и концентрация кислоты С’m, то по уравнению (4) рассчитываются величины Kd и α.

Концентрация ионов водорода в растворе (CH+) определяет величину электродного потенциала нестандартного водородного электрода.

При PH = 101,3 кПа


Е = (RT / F) lnCH+, (5)


где R - универсальная газовая постоянная, равная 8,31 Дж / моль * К; F - число Фарадея (96487 кул / г - экв). По уравнению (5) рассчитываем концентрацию водорода СH+ в 0,331 моляльном растворе дихлоруксусной кислоты при 00С:


lnСH+ = EF / RT = - 0,066 * 96487/8,31 * 273 = - 6368,142/2268,63 = - 2,807, CH+ = 0,060 г - ион / кг


В соответствии с уравнением (1’) концентрация ионов водорода СH+ равна концентрации анионов СA-; концентрация молекул кислоты САН определяется как разность между исходной концентрацией кислоты С’m и концентрацией ионов водорода:


СH+ = СA - = 0,060 г - ион / кг

CAH =С’m - CH\+ = 0,331 - 0,060 = 0,271 моль / кг.


По уравнению (4) рассчитываем Kd


Kd = CH+ * СA - / СAH = 0,060 * 0,060/0,271 = 1,33 * 10-2.


Полученное значение константы диссоциации слабой кислоты соответствует температуре замерзания чистой воды - 273,15 K; при незначительных изменениях температуры (несколько градусов) можно полагать Kd постоянной.

Рассчитаем по уравнению (4) степень диссоциации для раствора кислоты с концентрацией Сm = 1,300 моль / кг. Для этого решим уравнение (4) относительно α:


Cm * α2 + Kd * α - Kd = 0

1,3 * α2 + 1,33 * 10-2 * α - 1,33 * 10-2 = 0

D = b2 - 4ac = (1,33 * 10-2) 2 + 4 * 1,3 * 1,33 * 10-2 = 0,0693


α = 0,0962 (отрицательный корень, как не имеющий физического смысла выбрасываем).

В соответствии с уравнением (3) изотонический коэффициент


i = 1 + 0,0962 * (2 - 1) = 1,0962


Понижение температуры замерзания по уравнению (2) составит:


ΔТ3 = 1,0962 * 1,86 * 1,3 = 2,651 К.


Итак, температура замерзания 1,300 мольного раствора дихлоруксусной кислоты понизится на 2,651 K по сравнению с чистой водой и составит


Т3 = 273,150 - 2,651 = 270,499 К.


2.2 Работа 2


Для реакции A + BD начальные концентрации веществ А и В равны и составляют

С0 (A) = C0 (B) = 1,00 моль /л. Изменение концентрации вещества A во времени при различных температурах представлено в табл.2.1

Определить энергию активации и время, за которое 60% вещества A при температуре

Т5 =395 К превратится в продукты реакции D.

Решение

Представим исходные данные в виде таблицы 2.1


Таблица 2.1. Изменение концентрации вещества A во времени при различных температурах

Время, с

Текущая концентрация СA, моль / л

0

1,00

1,00

1,00

1,00

1,00

70

0,50

0,42

0,35

0,24

-----

136

0,30

-----

-----

-----

-----

285

0,15

-----

-----

-----

-----

Температура, K

403 T1

406 T2

410 T3

417 T4

395 T5


Чтобы решить задачу, необходимо определить вид кинетического уравнения реакции, т.е. найти значения константы скорости реакции Ki для различных температур и порядок реакции "n".

Для случая, когда С0 (A) = C0 (B) кинетическое уравнение в дифференциальной форме имеет вид:


V = - dc / = K * Cn, (6)


где V - скорость химической реакции; K - константа скорости;

С - текущая концентрация.

Интегрирование этого уравнения дает выражение:


Kτ = (1/n-1) (1/Сn-1-1/С0n-1) (7)


Зная порядок реакции "n", константу скорости "K" и исходную концентрацию С0, можно решить поставленную задачу.

Порядок реакции удобно определить графически (рис.1). Для этого по данным табл.2.1 построим кривую изменения концентрации исходного вещества во времени при T1 = 403 K.

Графически скорость реакции определяется как тангенс угла наклона касательной к кривой в выбранной точке. Логарифмируя уравнение V = K * Cn, получим выражение


LnV = lnK + n lnC, (8)


т.е. в координатах "lnV - lnC" график представляет собой прямую, тангенс угла которой определяет порядок реакции (рис.2). Для построения этого графика найдем пять значений скорости при произвольно выбранных концентрациях, моль / л:


C1 = 0,7; С2 = 0,6; С3 = 0,5; С4 = 0,4; С5 = 0,3.


В качестве примера на рис.1 проведена касательная к точке при С4 = 0,4 моль / л, тангенс угла наклона ее к оси абсцисс равен 0,7/236 = 2,97 * 10-3 моль / л * с.

Аналогично определяем скорость и в других выбранных точках.


C1 = 0,7 моль / л0,9/136 = 6,62 * 10-3 моль / л * с

С2 = 0,6 моль / л0,9/159 = 5,66 * 10-3 моль / л * с

С3 = 0,5 моль / л0,8/197 = 4,06 * 10-3 моль / л * с

С5 = 0,3 моль / л0,5/285 = 1,75 * 10-3 моль / л * с


Полученные данные сведем в табл.2.2


Таблица 2.2. Скорость реакции Vi при концентрациях Ci

Ci, моль / дм3

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

Vi * 103

моль / л * с

6,62

5,66

4,06

2,97

1,75

lnCi

-0,357

-0,511

-0,693

-0,916

-1, 204

lnVi

-5,02

-5,17

-5,51

-5,82

-6,35


Случайные файлы

Файл
90611.rtf
30183-1.rtf
186565.rtf
201595.rtf
12451.rtf




Чтобы не видеть здесь видео-рекламу достаточно стать зарегистрированным пользователем.
Чтобы не видеть никакую рекламу на сайте, нужно стать VIP-пользователем.
Это можно сделать совершенно бесплатно. Читайте подробности тут.