Сравнение результатов хроматографической идентификации сложных смесей органических соединений (12143)

Посмотреть архив целиком

Сравнение результатов хроматографической идентификации сложных смесей органических соединений

И.И.Медведовcкая, С.В.Тихомирова, Т.Д.Красавина, Л.Н.Губкина, Омский государственный университет, кафедра химии нефти и аналитической химии

Качественный анализ хроматографии базируется в первую очередь на закономерностях удерживания. Для точной идентификации могут использоваться как чисто хроматографические приемы (сравнение параметров удерживания, получение корреляционных зависимостей типа параметр удерживания - физико-химические характеристики, использование селективных декторов и др.), так и варианты, сочетающие газовую хроматографию с другими физико-химическими методами. Особую надежность обеспечивает сочетание хроматографии с масс-спектрометрией [1]. Однако для большинства обычных аналитических лабораторий как у нас в стране, так и за рубежом, предназначенных для массового пользователя, последний подход остается достаточно сложным и дорогим, а потому не реализуемым. В настоящей работе идентифицировали продукты алкилирования фенола бутиленом с использованием чисто хроматографических приемов, а также различных алкилбензолов с применением хромато-масс-спектрометрии. На рис. 1 и 2 приведены хроматограммы алкилфенолов и алкилбензолов. Хроматографическую идентификацию проводили тремя методами: 1) По индексам Ковача определяли при работе в режиме программирования температуры по следующей формуле:



(1)




Рис.1. Хроматограмма разделения алкилфенолов (капиллярная колонка 50 м, НЖФ-SE-101, программированный нагрев 50-320 С, 7/мин): 1 - фенол; 2 - 2,6-диэтилфенол; 3 - 2-трет-бутил-4-метилфенол; 4 - 2,6-дитрет-бутилфенол; 5 - 4-трет-бутилфенол; 6 - 2-метил-4-пропилфенол; 7 - 4-втор-бутилфенол; 8 - 2,5-диэтилфенол; 9 - 4-изобутилфенол; 10 - 2,3,5,6-тетраметилфенол; 11 - 4-бутилфенол; 12 - 3-бутилфенол; 13 - 2-этил-4,5-диметилфенол; 14 - 3,4-диэтилфенол; 15 - 2-этил-5-пропилфенол; 16 - 2,4-дитрет-бутилфенол; 17 - 2,4,6-тритрет-бутилфенол

Результаты идентификации продуктов алкилирования фенола изобутилленами на SE-30 (Ik, Tкип и др.) хроматографическими методами

N

пиков

Наименование компонентов

Ik

T кипения, лит. данные

экспер.

расчет.

1

Фенол

967

182.0

182.0

2

2,6-диэтилфенол

1218

201.0

200.6

3

2-третбутил-4-метилфенол

1223

233.2

233

4

2,6-дитретбутилфенол

1233

235.2

235

5

4-третбутилфенол

1256

239.8

237.0

6

2-метил-4н.пропилфенол

1263

241.2

241.3

7

4-вторбутилфенол

1265

241.6

242.1

8

2,5-диэтилфенол

1271

242.7

242.5

9

4-изобутилфенол

1279

244.4

243.9

10

2,3,5,6-тетрометилфенол

1287

246.0

248.0

11

4-н.бутилфенол

1297

248.1

248.0

12

3-н.бутилфенол

1302

249.1

250.5

13

2-этил-4,5-диметилфенол

1313

250.2

251.2

14

3,4-диэтилфенол

1318

252.2

252.5

15

2-этил-5н.пропилфенол

1334

255.4

257.6

16

2,4-дитретбутилфенол

1356

265.0

266.0

17

2,4,6-третбутилфенол

1405

276.0

277.0

Результаты идентификации алкилбензолов (технического диизопропилбензола) хроматографическими и хромато-масс-спектрометрическими методами

N

Наименование компонента

Ik

Т кипения

Коэффицеент совпадения (ХМС)

сквалан

SE-52

Расчет.

Лит.

Прямой

Обратный

1

1,3 - диэтилбензол

981

1099

181.2

181.1

863

863

2

1,4 - диэтилбензол

989

1106

183.8

183.8

755

779

3

1-этил-3-изопропилбензол

1005

1125

190.0

190.0

967

978

4

1-этил-2-изопропилбензол

1020

1135

193.2

193.0

947

989

5

1-этил-4-изопропилбензол

1032

1149

198.0

197.0

944

953

6

1,3-диизопропилбензол

1045

1161

202.2

203.0

836

914

7

1,2-диизопропилбензол

1050

1166

204.0

203.8

695

706

8

1,1,3-триметилиндан

1062

1178

208.0

206.8

937

953

9

1,4-диизопропилбензол

1068

1183

210.0

210.0

865

877

10

1,3,5-триизопропилбензол

-

1194

213.8

213.5

970

979

11

1,2,4-триизопропилбензол

-

1201

216.0

216.0

969

983

12

1,1-диметил-5-третбутилиндан

-

-

-

-

833

890

где Ti, Tz, Tz+1-температуры выхода пиков i-компонента и нормальных парафиновых углеводородов, содержащих z и z+1 атомов углерода в молекуле; 2) По зависимости индексов Ковача от температуры, которая в пределах одного гомологического ряда хорошо описывается линейным соотношением:

ln I(k) = a+bTкип ,

(2)

где a и b-константы, зависящие от гомологического ряда, характеристик сорбента и температуры колонки: Ткип-температура кипения компонента; 3) В тех случаях, когда отсутствовали справочные данные по температурам кипения некоторых соединений, их устанавливали по зависимости индексов удерживания соединений от температурного инкримента по формуле:

dI = 5dТкип ,

(3)


Случайные файлы

Файл
153345.rtf
118330.rtf
163928.rtf
130883.rtf
46823.rtf




Чтобы не видеть здесь видео-рекламу достаточно стать зарегистрированным пользователем.
Чтобы не видеть никакую рекламу на сайте, нужно стать VIP-пользователем.
Это можно сделать совершенно бесплатно. Читайте подробности тут.